Teoria de Hoffman-Lauritzen para cristalização
A teoria de Hoffman-Lauritzen na cinética de cristalização de polímeros é a teoria que descreve a dependência da temperatura da taxa de crescimento de cristais de polímeros.
Essa dependência K(T) é usada na equação de Cristalização de acordo com NakamuraA cristalização de acordo com Nakamura é o modelo de crescimento de cristais para a cinética de cristalização não isotérmica durante o resfriamento.Nakamurapara a cristalização durante o resfriamento.
De acordo com a teoria de Hoffman-Lauritzen, o crescimento do cristal depende tanto da temperatura de fusão Tm do polímero quanto de sua temperatura de transição vítrea Tg.
De um lado, a taxa de cristalização na temperatura T é mais rápida para um super-resfriamento mais alto ΔT=Tm-T. Por outro lado, a taxa de cristalização é mais lenta ao se aproximar da temperatura T∞=Tg-30, onde o movimento associado aos casos de fluxo de viscose.
onde:
- A é o fator pré-exponencial
- U é a energia de ativação de saltos segmentares em polímeros; esse parâmetro tem um valor universal de 6,3 kJ/mol
- T∞ =Tg - 30 K é a temperatura na qual o fluxo de viscose é finalizado; essa temperatura é 30 K abaixo da temperatura de transição vítrea Tg
- KG é o parâmetro cinético para nucleação
- ∆T=Tm-T é o super-resfriamento do ponto de fusão de equilíbrio Tm e
- f=2T/(Tm+T) é o fator de correção.
Essa equação tem valores positivos somente para a faixa de temperatura entre T∞ e Tm. Acima da temperatura de fusão, o material está no estado líquido e não ocorre cristalização. Abaixo de T∞, o material está no estado vítreo, no qual qualquer movimento viscoso terminou e onde também não ocorre mais cristalização.
Kinetics Neo
Essa teoria é utilizada em Kinetics Neo software como Cristalizaçãopara para os Tipos de reaçãoO tipo de reação é o mecanismo elementar de uma etapa de reação individual em uma reação química de várias etapas. O tipo de reação f(Cr, Cp) descreve a dependência da taxa de reação de uma etapa individual da reação em relação às concentrações do reagente Cr e do produto Cp para essa etapa.tipos de reação de Nakamura e Sbirrazuolli.
Referência
[1] Vyazovkin, S.; Burnham, A.K.; Favergeon, L.; Koga, N.; Moukhina, E.; Pérez-Maqueda, L.A.; Sbirrazzuoli, N. (2020). Recomendações do Comitê de Cinética do ICTAC para a análise de cinética em múltiplas etapas. Thermochimica Acta689, 178597. https://doi.org/10.1016/j.tca.2020.178597
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https://doi.org/10.1002/marc.200300295