
小泽-弗林-沃尔分析的积分和对数:

公式 2 的道尔近似值具有线性依赖性:

在哪里?

如果转换程度相同的点(等转换点)取自在不同加热速率下进行的实验,那么所有这些点的 ln[A(α)/F(α)]值将是相同的,公式(3)将看起来像一条直线
y=b+ax (4)
其中
- y=ln(β)
- b=5.3305+ ln[A(α)/F(α)]。
- a=1.052 E/R
- x=-1/T 。
不同 α 值的小泽曲线 y(x) 看起来像一组直线,其中每个 α 的活化能可以通过已知(或假定)f(α) 的斜率和截距的前指数求得。
方程 (2) 的更精确近似是非线性的,能提供更精确的活化能(见ASTM E698 中的改进方法)。
示例
La(OH)3 的分解:
- 实验数据
- 小泽-弗林-沃尔曲线图
- 活化能 E(α)
- 前指数 A(α)(一阶反应假设)和实验比较
- 模拟小泽-弗林-沃尔曲线 E(α) 和 A(α) 的相关性
可以看出,Ozawa-Flynn-Wall 的无模型方法在多步反应中存在问题,即反应步骤的活化能相差很大。用 Ozawa-Flynn-Wall 方法模拟曲线并与实验进行比较总是很有必要的。这种比较有助于检查 Ozawa-Flynn-Wall 方法是否适合分析当前反应。
参考资料
J.H.Fynn, L.A.WallJ.Res.Nat.Bur.A部分,1966 V70A,No5 487
https://nvlpubs.nist.gov/nistpubs/jres/70A/jresv70An6p487_A1b.pdf





