キッシンジャー-赤平-須之瀬の分析
Kissinger-Akahira-Sunose解析は、異なる定加熱速度βを持つ動的実験に対して、活性化エネルギーE(α)の転化度α依存性を計算するモデルフリー（等転換）速度論的解析法である。
モデルフリー法には制約があるため、このモデルフリー法が有効かどうか、適用可能かどうかを常にチェックする必要がある。
Kissinger-Akahira-Sunose解析は積分モデルフリー法のグループに属し、まず主運動方程式式(1)の積分を求め、次に級数を作り、最後に対数を取らなければならない：
キッシンジャー-赤平-須野瀬分析の積分：
式の右積分はz=-E/(RT)の級数を持つ：
式(2)の対数をとると、線形依存性がわかる：
どこで
もし、異なる加熱速度で行われた実験から、同じ転化度の点（等転化点）を取れば、ln[A(α)/F(α)]-ln(E(α)/R)の値はすべて同じになり、式(3)は次の直線のようになります。
y=b+ax (4)
ここで
- y=ln(β/T2)
- b=ln[A(α)/F(α)]-ln(E(α)/R)
- a=E/R
- x=-1/T .
キッシンジャーのプロットy(x)は、異なるα値に対して直線の集合のように見え、それぞれのαに対して、活性化エネルギーは、既知(または仮定)のf(α)に対する傾きと切片から前指数から求めることができます。
例
La(OH)3の分解：
- 実験データ、
- Kissinger-Akahira-Sunoseプロット、
- 活性化エネルギーE(α)
- 前指数A(α) (一次反応を仮定した場合)、
- Kissinger-Akahira-Sunose依存性E(α)とA(α)の実験とシミュレーションの比較。
参考
H.E.キッシンジャー, J.Res.Nat.Bur.Stabd.57 (1956) 217-221
https://nvlpubs.nist.gov/nistpubs/jres/057/jresv57n4p217_A1b.pdf