弗里德曼分析
弗里德曼分析法是无模型(等转换)法计算活化能 E(α) 与 转化率的关系 α。
由于无模型方法的限制,我们总是有必要检查这种无模型方法是否可以使用和适用。
弗里德曼分析法属于微分无模型方法,首先必须求出主要动力学方程(1)的导数,然后取对数。

先求导数,再求对数,进行弗里德曼分析:

如果转换程度相同的点(等转换点)取自在不同温度条件下进行的实验,那么所有这些点的 ln[A(α)f(α)]值将是相同的,公式(2)将看起来像一条直线
y=b+ax (3)
其中
- y=ln(dα/dt)
- b= ln[A(α)f(α)]。
- a=E/R
- x=-1/T 。
对于不同的 α 值,弗里德曼图 y(x) 看起来是一组直线,对于每个 α,可以根据已知(或假定)f(α) 的斜率和截距的前指数求出活化能。
示例
La(OH)3:
图 1:实验数据
图 2:弗里德曼曲线图
图 3:活化能 E(α)
图 4:预指数 A(α)(假设为一阶反应)
图 5:弗里德曼依赖性 E(α) 和 A(α) 的实验与模拟比较。
总是有必要用弗里德曼法模拟曲线,并与实验进行比较。这种比较有助于检查弗里德曼法是否适合分析当前的反应。





